化学选修二

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1.1 原子结构

(1) 能层 > 能级

(2) 注意能级是否存在,如 2d

(3) 写电子排布式的方法:

a.先确定第几周期的,然后算多出来的电子数,然后再放电子。

b.看清楚要求写的是 "电子排布式",还是“价电子排布式”,还是“最外层电子排布式”,他们是不同的。有时候还会直接要求写简化排布式

(4) 失去电子时,先失4s 再3d

(5) 轨道表达式的几个细节

a. 先塞空轨道,注意自旋方向相同 (洪特规则)

b. 再看塞有2个电子的轨道,他们自旋相反。 (泡利规则)

c. 尽可能占据低电子轨道,一般认为左边的能量低 (能量最低原理)

d. 还有没填满低一能级的dinner情况,也是违反能量最低原理。

e. 但是一般情况下认为 px,py,pz 能级相同,sp杂化那边也是形成了多个能级相同的轨道。

(6) 各种状态的计数

a. 电子运动状态:每个电子都不同

b. 空间运动状态:即电子轨道数目,注意价电子层的情况即可。有可能问价电子层的空间运动状态?

1.2 原子结构与元素的性质

(1)

元素周期律: 元素性质随着核电荷数周期性递变

元素周期系:这个排列

元素周期表:排列的呈现方式的表格

(2) ds 区在 IB 族 IIB 族

(3) 原子半径: Li>Al

(4) 粒子半径:

同核内,电子越多越大

同核外,核内越多越小

(5) 电离能:

反常指的是:过高,原因是原状态稳定能量低,要失去一哥电子所需的能量就多。

可以用来判断最高化合价?

一般同族,往下越来越小

(6) 电负性:

a. 认为 F 最大

b. 金属与非金属的界限在 1.8

c. 离子键与共价键的界限在 1.7

但是有俩个特例, HF 和 NaH

d. 稀有气体的电负性认为是没有的,测不了

e. 判断失去电子所需能量的大小时要注意核外和核内

2.1 共价键

(1) 共价键的特征

a.共价键尽可能沿着电子出现概率最大的方向形成, 具有方向性

b. 饱和性:决定数目

c. 键长键角:影响空间构型,可由X衍射获得,键能不行。

(2) σ键

a. 强度大,优先形成

b. 轴对称

c. 数目:有几个键就有几个

(3) Π键

a. 镜面对称性

b. 更易断裂

c. 常规情况下看双三键即可

(4) 键能

a. 注意,是气态分子中解离成气态分子所需的能量

通常是 常温常压下的标准值。单位 KJ*mol^{-1}

b. 对应的性质是热稳定性,有时直接写稳定性

(5) 键长

a. 是原子的核间距,可知原子半径对键长有较大影响

b. 也可以对应热稳定性

(6) 价电子对互斥模型

a. 列出 S+T=A

S 为σ键数

T 为中心原子上的孤电子对数

A 为即为价电子对数

b. 然后判断就行了: 空间构型,键角,杂化方式

(7) 杂化

注意一下本质即可

a. 本质是内部能量相近的原子轨道重新组合

b. 杂化后形成的新轨道们能量相同

c. 杂化使得成键能力增强

(8) 键角

a. 先判断分子构型,确定大致角度范围

b. 排斥力看: 三>双>单,孤孤>孤成>成成

c. 单独孤对:向下ya,键角减小

d. 通过电负性判断,成键离核越近,斥力越大, NF3<NH3

e. 键长长也可能更小, PH3<NH3

f. 有时由配体集团大小判断(斥力大),不一定对。

2.3 分子结构和物质的性质

(1). 极性判断:用中心法即可,不要被吓到!一定要去做这个判断,比如 BF3 是sp2杂化,平面三角形结构,故没有极性。

(2). 键的极性对酸性的影响判断:

a. 吸电子:增大极性, 推电子:减小极性。

极性大了 H 易失去,酸性强

b. 由于大boss要躲在后面,电负性大的集团在后面就可以吸电子。比如 -NH2 应该是推电子的, -NF2 应该就是吸电子的。

c. 没有 -H ,应视为 -CHO

(3) 范德华力

a. 只在部分物质,分子充分接近时有。

b. 大小判断:极性+相对分子质量判断

c. 没有饱和性,方向性

d. 影响熔沸点

(4) 氢键

a. 指的是 X - H -- Y这样的直线结构,长度也是按这个长度算的

b. 具有方向性和饱和性

c. 主要影响熔沸点,分子间增高,分子内有时候会更低

d. 对冰的密度:形成疏松的晶体,故液化时结构被破坏,密度增加,由于温度升高,分子间热运动增加,高于4℃时密度又降低。

e. 强度只能简单的看看X,Y的电负性了,以及Y的半径了

f. HF 的水溶液中的氢键貌似有一堆。

(5) 溶解性

a. 相似相容:从极性和氢键两方面考虑。有时还考虑结构相似

b. 有时氢键越强,溶解度越好。

(6) 分子的手性。

a. 有一个手性C的分子一定时手性分子,多个的不一定,因为手性分子式是有手性异构的分子,定义就不一样。

(7) N:容易成氢键和配位键都是看周围电子云多不多。

后者的原因是孤对电子会被推走。

3.1 物质聚集状态与晶体的常识

(1) 三态物态变化的特点:物理变化,最多有破坏化学键,无新键形成。